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電鍍廢水排放不達標有哪些因素造成?

發布時(shí)間:2019-06-15 16:01人氣:

電鍍生產過程中需要使用大量的水來清洗鍍件,因此會產生大量(liàng)的廢水。電(diàn)鍍廢水治理是電(diàn)鍍企業環保工作的重要環節。

2008 年環保部發布的《電鍍汙(wū)染物排放標準》(GB 21900–2008)規定了20 個廢水汙染物指標(包括要求在車間或生產設施廢水排放口監測的總鉻(gè)、六(liù)價鉻、總鎳、總鎘、總銀、總鉛、總汞等 7 個指標(biāo)和(hé)在總排口(kǒu)監測的總銅(tóng)、總(zǒng)鋅、總鐵、總鋁、pH、懸(xuán)浮物、化學需氧量、氨氮、總氮、總磷、石油類、氟化物、總氰化合物等 13 個指標)的排放限值要求。

2017 年 1 月 1 日起施(shī)行的《最(zuì)高人民法院、最高人民(mín)檢(jiǎn)察院關於辦理環境汙染刑事案件適(shì)用法律若幹(gàn)問(wèn)題的解釋》(法釋[2016]29 號)進一步加大了對破壞生態環境行為的司法打擊力度,規(guī)定(dìng)“排放、傾倒、處置含鉛、汞、鎘、鉻、砷、鉈、銻的汙染物,超過國家或者地方汙染物排放標(biāo)準三倍以上”、“排放、傾倒、處置含鎳、銅、鋅、銀、釩、錳、鈷的汙染(rǎn)物,超過國家或者地方汙染物排放標(biāo)準十倍以上的” 、“二年內曾因(yīn)違反國家規定,排放、傾(qīng)倒、處(chù)置有放(fàng)射性的廢物、含傳染病病(bìng)原體的廢物、有毒物質受過(guò)兩次以上行政處罰,又實施前列行為的”等情形應當認定為“嚴重汙(wū)染環境”。

這些情(qíng)形與電鍍企業生產排汙息息相關,電鍍企業的汙染物排放達標與否顯得尤為重要。筆者近年來走訪了大量電鍍企(qǐ)業(yè)、園區以及環境管理部門,較為深入地了(le)解該行業汙染物排放的達標(biāo)情況。

本文通過(guò)分析電鍍企業易超標排放的(de)汙染物因子,探討影響穩定達標排放的因素,提出(chū)相應的對策和建議,以期為電鍍企業達標排放和環境管理提(tí)供參考。

 

電鍍廢水易超標排放(fàng)的汙染物

通過與電鍍企業、地方(fāng)環保部門交流以及文獻調研,電鍍企業易超標的(de)汙染物主(zhǔ)要是總鎳、總銅、總鋅、總鉻、化學需氧量、氨氮、總磷、總氰化物(wù)等指標。

一、典型市縣電鍍企業監測超標的情況

根據在(zài)我國東部某縣調研獲得的當(dāng)地(dì)電鍍企業廢(fèi)水達標排放情況進行分析(見表 1),電鍍企(qǐ)業(yè)的超標(biāo)因子主要集(jí)中(zhōng)在總銅、總鋅、總(zǒng)鉻和總鎳。
電(diàn)鍍(dù)廢水排放不達標有哪些因素造成?(圖1)

二、超標排放處罰案例

近幾年電鍍企業(yè)超標排放的相關事件中涉及的超標因(yīn)子包括氨氮、化學需氧量、總鋅、總銅等指標,這些事件均屬於有汙染治理設施企業出現超標的情形,並非廢水直排或僅簡(jiǎn)單處(chù)理的非法電鍍企業排放事件。

 

影響(xiǎng)汙染物穩定達標排放的主要因素

電鍍(dù)生產易超標的汙(wū)染物按理化性(xìng)質可(kě)分為金屬和非金屬兩大類,總銅、總鋅、總鉻和總鎳屬於金(jīn)屬類汙染(rǎn)物指標,化學需氧量(liàng)、氨(ān)氮、總磷、總氰化物等(děng)屬於非金屬類汙染物指標,同一(yī)大類(lèi)的汙染物由於理化性質相近,導致超(chāo)標的原因相(xiàng)似。

另外,各類汙(wū)染物的(de)達標穩定性除與其本身特性有關之外,還受一些(xiē)外部(bù)因素(如技術因素和(hé)管理因素(sù))的影響。

一、影響金(jīn)屬類(lèi)汙染(rǎn)物穩定達標的因素

電鍍生產使用的原輔料較多,除使用鍍種對應的金屬鹽外,還使用了(le)大量無機和有機材料,其中包括無機配位劑與有機(jī)配位劑,常見的無機配位劑有氰根、焦磷酸根、多磷酸根、氨等,有機配位劑主要包括有(yǒu)機酸、有機膦和胺三類,這些配(pèi)位劑會與金屬離子形成溶解態的配合物。

含溶解態配合物(wù)的電鍍廢水僅用普通化(huà)學沉澱法處理的效果有限,需先采用氧化、酸化(huà)水解(jiě)等方法(fǎ)去除配位劑,使得金屬離子遊離在溶液中後,再添加化學沉澱劑進行沉澱。

有的電鍍企業或園區目前仍采用單(dān)一的化學沉澱法來處理(lǐ)電鍍廢水,無(wú)去除配位劑的破絡環(huán)節,或是有破絡環節但破絡不徹(chè)底(dǐ),這些因素均會造成(chéng)鎳、銅、鋅等金屬離子存在於溶解態的配合物中,難以通過化學法沉澱去除,從而導致出水超標。

另外,氫氧(yǎng)化鋅、氫氧化鉻(III)等(děng)屬於(yú)兩性氫氧化物,若 pH 調節不當(過高(gāo)或過低),均會造成沉澱不完(wán)全,影響去除效果。

二、影響非金屬類汙染物穩定達標的因素

電鍍前處(chù)理、電鍍過程、電鍍後處理等環節均會產生(shēng)有機汙染物,廢水中這些有機汙染物的含量(liàng)通常反映為化學需氧(yǎng)量。

電鍍廢水中的有機汙染(rǎn)物種類多,不少都是難降解(jiě)的,可生化性差,常規單一的AO(厭氧/好氧)法、A2O(厭(yàn)氧/缺氧/好氧(yǎng))等方法的處(chù)理效果有限。

同時,電鍍廢水中存在的還原性無機化(huà)合物會產生“假性化學需氧量”,導致化學需氧量升高。

電(diàn)鍍生產輔料中使用硝酸較多,因此電鍍廢水中的硝酸鹽含(hán)量(liàng)一般較高。

高含量硝(xiāo)酸鹽的(de)存在(zài)會抑製好氧池內氨氮的硝化反應,若有機碳源不充足,微生物更無法進行硝化(huà)反應(yīng),導致氨氮的去除效果較差。

此外,電鍍廢水處理(lǐ)常常采用聚丙烯酰胺(PAM)作為(wéi)絮凝劑,但 PAM 在絮凝(níng)過程(chéng)中會釋放出(chū)部分無機銨鹽,也會導致電(diàn)鍍廢水中氨氮升高。

廢水中的氰根易與金屬離子形成配(pèi)合態的(de)氰化物,若破絡不徹底,氰化物易(yì)超(chāo)標。

電鍍輔料中會使用次磷酸鈉,次磷酸鹽難以直接通過常規化(huà)學沉澱法去除,需要被氧化為正磷酸鹽後才易於化學沉澱(diàn)。

電鍍企業往(wǎng)往未設(shè)置氧化含磷(lín)廢水(shuǐ)的處(chù)理(lǐ)環(huán)節,次磷酸鹽未被有效(xiào)去除,故出水總(zǒng)磷易超標。

另外(wài)值得注意的是,目前無論是環境監管部門還(hái)是企業主,都認為電鍍生產的特征汙染物是重金屬汙染物,側重於治理電鍍廢水中的重金屬汙(wū)染(rǎn)物,放鬆(sōng)了(le)對非金屬類汙染物的控製,在廢水監測方麵往往存在選擇性,企(qǐ)業(yè)自測和環保部門監(jiān)督性監測多以監測重(chóng)金屬(shǔ)汙染物為(wéi)主,非金屬汙染物的監測頻次遠低於金屬汙染物。

自我管理和外部監管的放鬆(sōng)影(yǐng)響了非(fēi)金屬類汙染物的(de)達標(biāo)穩定性。

三、影響達標穩定性的外部(bù)因素

1 技術因素

① 生產工藝的“清潔”狀況

近(jìn)年來(lái)國家和相關省份大力推進電鍍清潔生產工藝技術改造,企業(yè)原輔材料的“綠色”程度、工藝技術的清(qīng)潔化程度、廢水資(zī)源化回(huí)收利用的開展情況等,都成為了決(jué)定電鍍廢水排放能否達標以及影響達標穩定性的重要因(yīn)素(sù)。

手工生(shēng)產線(xiàn)的(de)槽(cáo)液帶(dài)出量多,槽(cáo)液存在跑、冒、滴、漏現象(尤其(qí)是(shì)在老舊企業(yè)中),有價金屬在線回收未做到位等情況,均影響廢水達(dá)標穩定性。

② 治汙環節的自動化(huà)控製水(shuǐ)平

自動化控(kòng)製水平越高,達標穩定性越有保障。部分企業的生產過程中(zhōng),藥劑的投加由操作人員根據經驗來確定,並(bìng)且是手工或半自動操作,有一定的盲目性和滯後性,難以將治理效(xiào)果與工藝調控聯動起來。

③ 汙染治理(lǐ)工藝的針對性

電鍍廢水種類(lèi)繁多,可分成不同類的廢水分別收集,分別處理。

廢水處理方法有物理法(fǎ)、化學法和生物法,每種方法又分別(bié)有多種處理技術。廢水水質不同,處理技術可能不同。很多企(qǐ)業(yè)在(zài)選取治理(lǐ)技術時針對性不強,因此難以(yǐ)保證出水達標。

2 管理因素

① 管理製度的完善程度

汙染治理設施的良好運行離不開健全和完(wán)善的管理製度(dù)。

設備管理、工藝管理、水質分析、人員培訓考(kǎo)核等是運行管理製度(dù)的組成內容,都不能忽(hū)視。

② 運營人員的專業程度

電鍍企業廢水處理的專業(yè)性較強(qiáng),需配備專業的技術人員、專業的設備操(cāo)作(zuò)管理人員和專業的水質分析(xī)檢測人(rén)員。

但事實上(shàng)部分電鍍企業的運營人員的專業技能水平(píng)較低,難(nán)以(yǐ)確保廢水汙染治理設(shè)施的正常有效運轉。

甚至有些運營人員缺乏最基本的環保意識和環保知(zhī)識,易出現將應作為危廢外運處置的廢槽液排放到(dào)電鍍廢水處理設施中的違規操作。

③ 監測的到位程度(dù)

環境監測是判斷達標有效性和修正(zhèng)達(dá)標情況的重(chóng)要依據。

很多企(qǐ)業的(de)監測(cè)主要依靠地方各級環(huán)境監測站的外(wài)部監測,開展自行監測的企業數量(liàng)不多(duō)且監測指標不(bú)全,企業在不知處理情況和效果的情況下進行生產,很難(nán)保證廢水(shuǐ)排放的穩(wěn)定達標。

 

實現穩定達標排放的對策建議

一、加強廢水治理精細(xì)化設計(jì)和管理

有條(tiáo)件的電鍍企業或園區應(yīng)對廢水實行分流收集、分質處理(lǐ)。一般來說,可分為以下(xià)類(lèi)型(xíng)進行收集:

(1)需進行預處理而不能與其(qí)他廢水混(hún)合的廢水,包括(kuò)含氰(qíng)廢水、含(hán)鉻廢水;

(2)有回收利用價值的(de)廢水,如含鎳廢水、含金廢水、含銀廢水;

(3)前處理廢(fèi)水;(4)混排廢水,或者叫綜合(hé)廢水;

(5)清洗水。分流收集後,針對不同廢水的水質(zhì)特點和執行的排放標準,選取合適的工(gōng)藝技術(shù),《電鍍廢水治理工程技術規(guī)範》(HJ 2002–2010)、《電鍍汙染防治最佳可行技(jì)術指南(試行)》(HJ-BAT-11)、《電鍍廢水治理設計規範》(GB 50136–2011)等規範指南可供參考。

另外(wài),要規範車間排水。對於(yú)含電鍍車間的企業,非電鍍車間(jiān)的廢水不得混入電鍍廢水處理係統。

二、淘汰落後工(gōng)藝和設備

根據《產(chǎn)業結構調整指導目(mù)錄(lù)》(2011 年本,2013 年修正)和《電鍍行業規範條件》,應淘汰的落後工藝、裝備和產品包(bāo)括:含氰沉鋅,氰化電鍍工藝(氰化金鉀電鍍金及氰化亞金鉀鍍金(jīn),銀、銅基合金及預鍍銅打底工(gōng)藝暫緩淘汰),鍍層在鉻(gè)酸酐(gān)質量濃(nóng)度為 150 g/L 以上的鈍化液中鈍化的工藝,在生產過程產生和排放含有汞元素的蒸氣或(huò)廢水的工藝或產品,加工過程中使用和排放廢水中(zhōng)含有鎘元素的用於民品生產的工藝和產品(船舶及彈性零件除外),加工過程中使用和排放(fàng)廢水(shuǐ)中(zhōng)含有鉛元素的用於電子和微電子電鍍生產的工藝和產品(國家特殊項目除外),僅有一個且無噴淋、鍍液回收等措施的普通清洗槽,磚砼結構槽體。

三、實施清潔生產改造(zào)

依法實施強製性清潔生產審核,促進(jìn)中(zhōng)高費方案(àn)的落實,逐步提高(gāo)清潔(jié)生產水平,參照《電鍍行(háng)業清潔生產評價指(zhǐ)標體係》,達到清潔生產 I 級(國際清潔生產領先水平)或 II 級(國內清(qīng)潔生產先進(jìn)水平)。提高機械化、自(zì)動化程度(dù),品種單一、連續性生產的(de)電鍍企業的自動生產線、半自動生產線(xiàn)應達到 70%以(yǐ)上(shàng)。

安裝用水計量裝置,將水(shuǐ)洗槽改為二級或三級逆流清洗槽,配備噴淋或噴霧水洗等節(jiē)水裝置,安裝槽邊水(shuǐ)回收裝置。

推廣采用低鉻、三價鉻鈍化等有毒原輔料替(tì)代(dài)工藝。

四、提升環境管理水平

健全企(qǐ)業環保(bǎo)製度,配備有相應(yīng)專業技能的環保技(jì)術人員,並加強業務培訓與交流。

對照執行(háng)的排放標準,定期開展全指(zhǐ)標監測,加強企業(yè)自身達標排放(fàng)的控製(zhì)。

采用集中式汙水處理的電鍍園區應加強對上遊來水水質的控製,保證上遊來水的水質在園(yuán)區集中汙水(shuǐ)設施的可(kě)接受範圍內。

另外,可通過成立業(yè)主委員會、出台園區管(guǎn)理辦法等方式來規範(fàn)園區的管理,采用加強監(jiān)管、處罰等措施來提高企(qǐ)業的管理水平,杜絕混排、偷排(pái)、超排等行為。

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